2003年，考入七色花艺术团；在宁波少儿频道参加“石源小舞台”“
七色花之夜”的演出。
2004年，被七色花艺术专修学校评为“七色花优秀学员”称号；参加“宁波商帮”演出。
2006年，荣获全国“双龙杯”少儿杯书画大赛金奖；8月，选入周星驰执导的电影《长江7号》剧组。
2008年4月，任杭州举行的《第13届少儿才艺大比拼》的主持人；5月，参加湖南卫视《五月的烛光》诗歌朗诵会，担任杭州《小舞林大会》的评委；6月，参加CCTV《我们在一起》赈灾义演节目，表演诗《
捉迷藏》朗诵，并任杭州举办的“‘六一’儿童分享幸福嘉年华”活动主持人。同月，在杭州电视台现场直播的《大爱无疆，情暖童心》的直播晚会表演诗《有书，就有太阳》朗诵；7月，参与关锦鹏在香港拍摄的公益短片《落地》，第一次与天王郭富城合作。同月，在杭州电视台现场直播的“杭州国际童玩节”开幕晚会任主持人；8月，作为第七届金鹰节特邀嘉宾与陆毅一起搭档表演开场脱口秀，拉开了金鹰颁奖晚会的序幕；9月，作为第29届金鸡百花电影节最佳新人提名者，参与了在大连的颁奖晚会，并表演了《
长江七号》主题歌《七仔》；10月底正式入选王晶导演的科幻片《
未来警察》，在片中饰演周志豪的女儿周淇淇。
2009年1月23日，获得第三届亚洲电影大奖2008年度最佳新演员提名。2月10日
，于北京出席电影《
花木兰》开机新闻发布会，该片由马楚成执导，徐娇在片中饰演小花木兰。2月19日，出席在北京奥运游泳馆水立方举办的湖南卫视“百度娱乐沸点・2008年度盘点”，与王学圻一起揭晓“最热门导演”。2月19日，荣获香港电影导演会执委会颁发的“2008年度新进演员金奖”；3月8日，入围由全国百余名电影记者参与评选的第二届铁象大赏，获得年度女主角提名；3月9日，在河北易县取景拍摄的电影《花木兰》正式饰演小花木兰；3月23日，以最佳新演员奖提名身份出席香港第33届国际电影节及第三届亚洲电影大奖的颁奖晚会。3月底，获得第28届香港电影金像奖最佳新演员提名；4月19日晚，娇娇凭借主演周星驰导演的《长江7号》小狄一角荣获第28届香港电影金像奖最佳新演员奖；4月25日，参加了首届温州儿童电影节开幕式，现场演唱了《长江七号》主题歌《七仔》；
2009年5月1日，受邀出席了在杭州举办的第5届中国国际动漫节揭幕仪式；6月13日，以《花木兰》剧组成员身份出席了第12届上海国际电影节；6月14日晚，第二届铁象大赏颁奖晚会在上海举行，娇娇代表《长江7号》领取“年度泪奔电影”奖；7月8日，中国电影家协会60周年庆祝大会在京举行，“薪火传递”的仪式上，娇娇接过最后一棒火炬，象征着电影薪火生生不息代代相传；7月12日，在杭州明珠频道“我是小小阿六头”的海选现场当嘉宾评委。
2009年8月20日，在八达岭与李连杰叔叔共同录制以“爱让中国更美丽”为主题的《
开学第一课》专题节目，该节目在9月1日于央视二套播放，教育部发文要求全国中小学生观看学习。8月23日，获得杭城英语活动“阳光精英杯校际邀请赛”总决赛亚军。
2009年，为3D电影跨国动画巨制《
阿童木》主人公阿童木配音。9月23日，内地发行方
光线影业特意举办了《阿童木》上映倒计时启动仪式。备受瞩目的内地版《阿童木》配音阵容解开了神秘面纱，娇娇作为阿童木配音人选现身活动现场；再次反串男生的徐娇为阿童木配音。10月13日，荣获“浙江省优秀少先队员”称号，并获得四星雏鹰奖；10月17日晚，在江西南昌第18届中国金鸡百花电影节第27届金鸡奖颁奖晚会上以开奖嘉宾的身份为最佳儿童片开奖；10月26日，与赵薇、房祖名以及电影《花木兰》的主创人员上午11时在花木兰的故里--河南省商丘市虞城县营廓乡花木兰祠拜谒花木兰。与此同时，第五届中国・商丘木兰文化节在河南省商丘市虞城县开幕，出席开幕式的演员赵薇、房祖名、徐娇及电影《花木兰》导演马楚成，四人荣获“中国木兰之乡”荣誉市民证书；11月7日，以主演之一的身份出席邱礼涛执导的电影《
叶问前传》在香港的开机仪式。同天，世界咏春慈善千人大汇演在香港星光大道举行，同黄奕、张敬轩、关智斌、樊少皇等人受邀出席活动，并和700多人一同表演咏春拳，破了吉尼斯世界纪录；在该片中饰演叶问的小师妹。
2010年2月24日，赴北京为电影《长江7号》动画版配音；配音角色为长江七号爱地球中周小狄一角。参演电影《
越光宝盒》，片中徐娇饰小狄；4月25日在福建泉州出席代言欧洲儿童品牌KOKEE在中国区形象天使的新闻发布会；5月31日，受邀主持湖南卫视“和未来有约”2010中国少年年度成长盛典；6月3日，以在电影《花木兰》中饰演小花木兰入围第30届大众电影百花奖最佳女配角提名名单；6月，入围杭州市
第六届“阳光少年”评选活动的选拔（初中组）；8月，在西安参加《
玩命时光》拍摄，片中饰演“小苏梅”一角。
2011年3月1日，去台湾出演电影《
星空》，片中徐娇饰演戏中女主角小美；6月在电影《
大明猩》里，徐娇又变身为漂亮少女“赵薇薇”，出演了一位与猩猩有着特殊感情的马戏团演员。9月15日，徐娇与小葡萄（项滢璇）领衔盛大网游《
龙之谷》第五职业“萝莉”发布会。2013年参演电影《
听见下雨的声音》，在电影中饰演女主角的妹妹小瑜。
2014年在3D动画电影《
龙之谷：破晓奇兵》中为精灵族弓箭手莉雅配音。7月，参与主演彭发执导的恐怖片《
通灵之六世古宅》。
2015年，首度出演电视剧，在《
幻城》中饰演星轨。
